硅負極因其極高的理論比容量(4200mAh/g,遠超石墨負極的372mAh/g)和豐富的自然儲量,被視為下一代鋰離子電池最具前景的負極材料。然而,硅在充放電過程中存在嚴重的體積效應(膨脹率高達300%),導致電極結構破裂、固態電解質界面(SEI)膜持續生長,最終引發循環容量迅速衰減,極大地限制了其商業化應用。
針對這一關鍵科學問題,近年來研究者從納米化、摻雜改性、復合材料及構建緩沖層和表面修飾等角度出發,提出了多種改性策略,旨在提升硅負極的界面和結構穩定性,推動其在高能量密度電池中的實際應用。
納米化
硅材料的尺寸對鋰離子電池性能有一定程度的影響,目前常見的有納米硅顆粒、硅納米線、硅納米管等。納米級別的硅材料可以將體積膨脹帶來的內部應力降低,同時它具有高的比表面積可以提供更廣的電解質與電極的接觸面積,縮短鋰離子的傳輸距離。
摻雜改性
硅材料是一種半導體材料,其電導率較低對其應用起到了一定的阻礙作用,因此,摻雜元素是提高材料電導率的一種有效方法。目前研究人員采用較多的是硼、氮和磷等元素摻雜。對硅材料進行硼摻雜,可以在硅材料上形成p型半導體;而對硅材料進行氮和磷摻雜,形成的則是n型半導體。無論是哪種類型,都在一定程度上改善了硅材料的電導率。
復合材料及構建緩沖層
目前最常見的硅基復合材料是硅材料與碳材料形成的硅碳復合材料。在硅基材料表面包覆一層碳層,碳層可以提高復合材料的電導率;可緩解硅在電化學反應中由于膨脹而產生的應力;能在電化學反應的時候隔絕硅材料直接與電解液的接觸。碳包覆層一般都是無定形碳,分為軟碳和硬碳。軟碳碳源一般為瀝青,而硬碳主要是樹脂和葡萄糖等有機物碳源。同時,在構建碳包覆層的時候還可以對這種核殼結構進行改進,構成一種中空的結構層,在硅與碳層中間有一個空隙,用以緩解硅在電化學反應過程中的膨脹帶來的體積變化。此外,復合材料常見的還有硅/石墨,這也是工業上硅基復合材料比較成熟的工藝之一。
表面修飾
在硅材料表面進行改性也是目前對硅基材料研究的一個方向,研究人員對硅表面進行改性處理,形成一些官能團如羥基(-OH)、氨基(-NH2)、羧基(-COOH)和一些烷基及環氧基團等,這些基團可以與粘結劑之間直接成鍵或者形成氫鍵,使得材料可以更好的抵抗體積膨脹。除了上述官能團及碳包覆的方法之外,還可以采用一些有機物對硅顆粒進行改性,同樣起到隔絕硅材料直接與電解液的接觸,同時還可在電化學反應過程中有利于SEI膜的形成并且使得形成的SEI膜穩定。
針對各類負極材料的產業化技術與國內外市場狀況,中國粉體網將于2025年6月24-25日在安徽·合肥舉辦第二屆硅基負極材料技術與產業高峰論壇暨2025CVD硅碳負極材料前沿技術論壇。大會旨在為負極材料產業鏈上中下游企業搭建深度交流的平臺,開展產、學、研合作,助推負極材料行業持續健康發展。屆時,來自蘇州大學的王艷副教授將作題為《高性能硅基負極關鍵材料及其在鋰離子電池中的應用》的報告。
本次報告將聚焦導致硅負極循環容量迅速衰減的“體積效應”這一關鍵科學問題,探討從表面修飾、粘結劑設計、體相摻雜三個維度出發,對硅負極進行改性的研究策略。通過針對性改性措施,旨在緩解硅負極在充放電過程中的體積變化,提升其界面和結構穩定性,進而改善硅基鋰離子電池的循環性能,為其商業化應用提供理論支持與技術參考。

專家簡介:
王艷,副教授,碩士研究生導師。2018年6月博士畢業于蘇州大學能源學院,導師鄭洪河教授。同年8月入選蘇州大學優秀青年學者人才計劃留校工作。主要從事鋰離子電池關鍵材料與技術研究,包括高性能硅基負極關鍵材料研究與應用、有機/石墨復合負極的設計與優化、功能分子的電荷存儲與轉移機制研究。以一作/通訊在高水平期刊發表SCI論文46篇,其中一區36篇,IF>10的論文28篇,H-Index 31。獲授權中國發明專利11項。主持國家自然科學基金面上項目和青年項目、江蘇省優青項目和青年項目共計4項。
參考來源:
鐘波《硅基負極材料的表面改性及其在鋰離子電池中的應用》
ICM工業化學與材料《東華大學楊建平教授團隊:鋰離子電池硅基負極材料研究進展與挑戰》
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